放电充电. 丹尼尔 (Daniell) 电池 (1836 年 ) p.333 丹尼尔 (Daniell) 电池 (1836 年 ) 消除液接界电势.

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目录上页下页返回结束二、无界函数反常积分的审敛法 * 第五节反常积分无穷限的反常积分无界函数的反常积分一、无穷限反常积分的审敛法反常积分的审敛法  函数第五章第五章.

高频电子线路高频电子线路主讲元辉 5.5 晶体振荡器石英晶体振荡器的频率稳定度 1 、石英晶体谐振器具有很高的标准性。、石英晶体谐振器与有源器件的接入系数通常近似如下受外界不稳定因素的影响少。 3 、石英晶体谐振器具有非常高的值。维持振荡频率稳定不变的能力极强。

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放电充电

丹尼尔 (Daniell) 电池 (1836 年 )

p.333

丹尼尔 (Daniell) 电池 (1836 年 ) 消除液接界电势

p.339

11-11 可逆电动势可逆电动势必须满足的两个条件 1. 电池中的化学反应可向正反两方向进行 2. 电池在十分接近平衡状态下工作 Reversible Electromotive Force (emf)

1. 电池中的化学反应可向正反两方向进行 ( 化学可逆 ) “ 可逆 ( 平衡 ) 电动势放电充电

Zn|H 2 SO 4 (0.1 mol  kg -1 )|Cu Zn + 2H +  Zn 2+ + H 2 放电 Cu + 2H +  Cu 2+ + H 2 充电 Zn + 2H +  Zn 2+ + H 2 局部化学反应

2. 电池在十分接近平衡状态下工作热力学可逆  电化学可逆 ( 能量可逆，理想状态 )

可逆电池的电动势测定须经没有电流通过的条件下测定仅当电池内部压降  0 时则 E  IR 端电压开路电压电动势

伏特计内阻 I E = I ( R + r ) R( 电池内阻 ) E R p.338

对消法测定回路对消法测定回路 p.339

韦斯顿标准电池韦斯顿标准电池 p.340 Cd(Hg)+Hg 2 SO 4 (s)+8/3H2O CdSO 4 *.8/3H 2 O(s)+2Hg(l) 放电充电

可逆电池的电动势测定 a. 对消法，电位差计 (  0.1 mV) b. 运算放大器的电压跟随器 (  1 mV)

V AMP + - 输入阻抗 >  运算放大器的电压跟随器

年 Galvani “ 生物电 ” 1879 年 Volta 电动势接触理论可逆电池的热力学

A. Volta ( 伏特） Volta Pile

年 Galvani “ 生物电 ” 1879 年 Volta 电动势接触理论年 Gibbs-Helmholtz 热力学方程式 1889 年 Nernst 方程可逆电池的热力学

可逆电池电动势与参加电池反应的各物质活度间的关系

能斯特 (Nernst) 方程 (1889 年 ) P 为产物 R 为反应物

能斯特 (Nernst) 方程 (1889 年 ) 注意公式中的温度 T 要一致 (E o 与温度有关 )

可逆电池电动势与热力学函数的关系

恒温恒压下，电池的三种放电途径  r H 和  r S 均有确定值，过程热效应 Q 与途径有关 1. 可逆放电 ( 大部分 ) ( 小部分 ) E 外电源

2. 不可逆放电 ( 无法单独估算 )

3. 短路放电 ( 直接发生化学反应, 无电功 ) ( 体系反应热 )

恒温恒压下，电池的三种放电途径可逆放电 E 外电源不可逆放电短路放电 E E

可逆放电 ( 对环境 )

可逆放电 ( 无热交换 ) ( 放热 ) ( 吸热 )

化学反应  两个 ( 多个 ) 半电池组成 ( 无数 ) (?)

实验数据总结理论、规律新实验

11-13 电极电势电池电动势 ( 各类界面电势差 ) E

p.351

顺序由右至左，电势由高至低相界面的特征：电荷的空间分离  界面的电势差

一. 金属接界 ( 接触 ) 电势取决于金属的电子溢 ( 逸 ) 出功 ( 功函 ) e Cu Zn Solid / solid interfaces

接触电势的形成接触电势的形成 p.352

二. 液体接界电势 ( 扩散电势 ) 离子扩散速度不同所引起的 HCl H+H+ Cl + a 2 <a 1 AgNO 3 HNO 3 Ag + H+H+ a 2 =a 1 Liquid / liquid junction potential

两种组成相同的 I-I 价型电解质的不同浓度的液界的

盐桥的作用饱和 KCl 溶液 (2) 溶液 (1) Cl - K+K+ K+K+ E l (1) E l (2) 盐桥液接电势降至 1 mV

C

C ’ 1 和 C ’ 2 为从盐桥扩散至溶液 1,2 的 KCl 的浓度由 30 mV1 mV

标准电动势与平衡常数关系平衡

补充思考题 1. 早期获得过实际应用的 Daniell 电池，其负极室内一般充入稀 H 2 SO 4 溶液，而不是充入 ZnSO 4 溶液。为什么？

2. 在下列电池中，哪个电池的电动势与氯离子的活度无关？ A. Ag|AgCl|KCl(a)|Cl 2 (p),Pt B. Zn|ZnCl 2 (a) KCl(a 2 )|AgCl|Ag C. Pt, H 2 (p 1 )|HCl(a)|Cl 2 (p 2 ),Pt D. Zn|ZnCl 2 (a)|Cl 2 (p),Pt B. Hg|Hg 2 Cl 2 |KCl(a 1 ) AgNO 3 (a 2 )|Ag

3. 将下列各反应设计成电池，并写出电极反应。 (1) H 2 +1/2O 2 =H 2 O ( 碱性介质中 ) (2) Zn+Ag 2 O+H 2 O=Zn(OH) 2 +2Ag (3) Mg+1/2O 2 +H 2 O=Mg(OH) 2

水溶液中的标准电极电势 (298K) p.356

p.357

水溶液中的标准电极电势 (298K) p.358