1. 平衡态电化学
化学电池
浓差电池
电极过程动力学

2. 电极过程动力学
Electrode Kinetics
极 化
Polarization

3. 一. 电流密度与反应速率
反应速率
(表面反应) r r

4. i
Pt 或 Pt/c Hg
1.24
1.67
3.5
分解电压 Vd / V

5. Voltage of Decomposition
二. 分解电压 Vd
Voltage of Decomposition
使一个自发电池反应以可见速度逆转时所需加的最小电压

6. p. 398 I C
V = Vd + IR B A Vd V
典型的I~V曲线

7. Vd = Er + Eir + IR’ 三. 极化 Polarization 电池(电极)工作时的 电(动)势与平衡电(动)势
发生偏离的现象
Vd = Er + Eir + IR’
分解电压 可逆电动势 偏离电动势值 电池内阻

8. 四. 超电势 (过电压) 
Overpotential 1899年
Eir > 总
Eir= 阴 + 阳 =  c +  a

9. 总 = 阴 + 阳
(  c +  a )

10. P.397
五. 超电势的测量

11. 三电极体系 五. 超电势的测量 研究(工作)电极 Working Electrode
参比(参考)电极 Reference Electrode
辅助(对)电极 Counter Electrode

12. P.402
用三电极体系测量电极电势的装置

13. P.428
四电极体系测定腐蚀极化曲线装置示意图

15. 六. 极化曲线
描述I与 之间关系的曲线
阴极曲线
阳极曲线 Ic Ia
E可逆 + E不可逆 -
E可逆 +

16. P.404
电池工作时的i-关系
电解时的i-关系

17. P.403
电极反应i-关系

18. 七. 电极过程主要由于
扩散、吸附、反应、脱附、传质
等多步骤完成

19. 液相中的三种传质过程

20. 八. 极化类型
a.浓差极化

21. 故 , ir<r, c=r-ir>0
离子运动迟缓 
浓度差异 
电位偏离
还原过程
本体离子来不及运动到表面
故 , ir<r, c=r-ir>0

22. 氧化过程 (溶解)
浓度差异可通过拌减小

23. R = Rl + Re B. 电极极化(电阻) 电流通过时需克服的电化学池 的内阻所造成的(IR) 溶液 电极表面生成氧化物
溶液 电极表面生成氧化物
采用鲁金毛细管

24. P.402
三电极体系测量电极电势装置

25. 电极=活化+ 浓差+电阻 c. 电化学(活化)极化(活化)
电极反应的速度控制步骤需要一定的活化能，需通过改变电极电势以电能形式使之活化。
电极=活化+ 浓差+电阻
减小途径 改变表面 搅拌 (增大电解质溶)

26. 极化曲线的测量
三电极体系测量电极电势
鲁金(Luggin)毛细管用于减小活电阻

27. 六. 极化曲线
描述I与 之间关系的曲线
阴极曲线
阳极曲线 Ic Ia
E可逆 + E不可逆 -
E可逆 +

28. 放电(原电池) 充电(电解池) Ic Ia Ic Ia V i,+ i,+ i,- i,- + - i,- i,+ E V
(-)极
放电(原电池)
(+)极 Ic Ia
Red1 Ox1+z1e
Ox2+z2e Red2 电 流 强 度 阳极 阴极 V
i,+
i,+
i,-
i,- + -
i,-
i,+ E V Ic 阴极 阳极
充电(电解池) Ia
Ox1+z1e Red21
Red2 Ox2+z2e

29. a = I -e > 0 c= e - i > 0 V + IR = 外加电压(电解)

30. 11-17 电化学极化 Ox + ze Red 一. 电极电势对电极反应速度的影响 为非控制步骤，改变Cis， 间接影响，势力学方式
当EC为
(电化学)
控制步骤，改变rG， 直接影响，动力学方式
Ox + ze Red
阴极过程
阳极过程

31. P.410
外加电势对反应位垒的影响

32. 能量
(Red)
(Ox) x x