第十二章 维生素与辅酶 维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的 一类有机物质。 维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大类。 其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的调 节作用，而水溶性维生素是通过转变成辅酶对 代谢起调节作用。 含量少，人体合成不足，需食物提供 缺乏会导致病变, 过多？ 结构上无共性

1 、水溶性维生素与辅酶 2 、脂溶性维生素 3 、辅酶作用

1 、水溶性维生素与辅酶 某些小分子有机化合物与酶蛋白结合在一起并协 同实施催化作用，这类分子被称为辅酶（或辅 基）。 辅酶是一类具有特殊化学结构和功能的化合物。 参与的酶促反应主要为氧化 - 还原反应或基团转移 反应。 大多数辅酶的前体主要是水溶性 B 族维生素。许 多维生素的生理功能与辅酶的作用密切相关。 水溶性维生素有 B 族、维 C 、硫辛酸等

(1) 硫胺素 硫胺素 ( 维生素 B 1 ) 在体内以 焦磷酸硫胺素 (TPP) 形 式存在 。缺乏时表现出多发性神经炎、皮肤麻木、 心力衰竭、四肢无力、下肢水肿，脚气。米糠，豆芽 等。

(1) 硫胺素和焦磷酸硫胺素 (TPP) 焦磷酸硫胺素是脱羧酶的辅酶，它的前体是硫胺 素 ( 维生素 B 1 ) 。

(2) 核黄素（ VB 2 ) 核黄素 ( 维生素 B 2 ) 由核糖醇和 6 ， 7- 二甲基异咯嗪两部 分组成。 缺乏时组织呼吸减弱，代谢强度降低。主要症状为口 腔发炎，舌炎、角膜炎、皮炎等。

(2) 核黄素和 FAD 和 FMN FAD( 黄素 - 腺嘌呤二核苷酸 ) 和 FMN( 黄素单核苷 酸 ) 是核黄素 ( 维生素 B 2 ) 的衍生物，

(3) 维生素 PP 烟酸和烟酰胺，抗癞皮病激素。在体内 转变为辅酶 I 和辅酶 II 。可由 Trp 转化 能维持神经组织的健康。缺乏时表现出 神经营养障碍，出现皮炎。

维生素 PP 和 NAD + 和 NADP + NAD  ( 烟酰胺 - 腺嘌呤二核苷酸，又称为辅酶 I) 和 NADP  ( 烟酰胺 - 腺嘌呤磷酸二核苷酸, 又称 为辅酶 II ) 是维生素烟酰胺的衍生物，

(4) 泛酸和辅酶 A(CoA) 维生素 (B 3 )- 泛酸是由  ，  - 二羟基 -  - 二甲基丁酸 和一分子  - 丙氨酸缩合而成。

(4) 泛酸和辅酶 A(CoA) 辅酶 A 是生物体内代谢反应中乙酰化酶的辅酶， 它的前体是维生素 (B 3 ) 泛酸。

(5) 吡哆素 吡多素 ( 维生素 B 6 ，包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺 ) 。

(5) 吡哆素和磷酸吡哆素 PLP 磷酸吡哆素主要包括磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。 磷酸吡多素是转氨酶的辅酶，转氨酶通过磷酸吡多醛和 磷酸吡多胺的相互转换，起转移氨基的作用。

(6) 生物素 生物素是羧化酶的辅酶，它本身就是一种 B 族维生素 B 7 。 生物素的功能是作为 CO 2 的递体，在生物合成中起传递和 固定 CO 2 的作用。

(7) 叶酸和四氢叶酸，辅酶 F 四氢叶酸（ THF ）是合成酶的辅酶，其前体是叶酸 ( 又 称为蝶酰谷氨酸，维生素 B 11 ) 。 四氢叶酸的主要作用是作为一碳基团（二氧化碳除外）， 如 -CH 3, -CH 2 -, -CHO 等的载体，参与多种生物合成过程。

(8) 维生素 B 12 辅酶 维生素 B 12 又称为钴胺素。 维生素 B 12 分子中与 Co+ （钴 啉环）相连的 CN 基被 5’- 脱 氧腺苷所取代，形成维生素 B 12 辅酶。 维生素 B 12 辅酶的主要功能 是 1. 作为变位酶的辅酶，催化底 物分子内基团 ( 主要为甲基 ) 的变位反应。 2. 分子重排 DMB ：二甲基 苯并咪唑

结构

（ 9 ）硫辛酸 硫辛酸是少数不属于维生素的辅酶。硫辛酸是 6,8- 二硫辛酸，有两种形式，即硫辛酸（氧化 型）和二氢硫辛酸（还原型）. 酰基载体

(10) 辅酶 Q(CoQ) 辅酶 Q 又称为泛醌，广泛存在与动物和细菌的 线粒体中，其结构为： 辅酶 Q 的活性部分是它的醌环结构，主要功能是 作为线粒体呼吸链氧化 - 还原酶的辅酶，在酶与底 物分子之间传递电子。

维生素 C 在体内参 与氧化还 原反应， 羟化反应。 人体不能 合成。 抗坏血酸 坏血病

1 、水溶性维生素与辅酶 2 、脂溶性维生素 3 、辅酶的作用

2 、脂溶性维生素 维生素 A,D,E,K 均溶于脂类溶剂，不溶于 水，在食物中通常与脂肪一起存在，吸 收它们，需要脂肪和胆汁酸。

1 ，维生素 A 维生素 A 分 A1, A2 两种，是不饱和一元醇 类。维生素 A1 又称为视黄醇， A2 称为脱 氢视黄醇。（视觉功能）

2, 维生素 D 维生素 D 是固醇类化合物，主要有 D2,D3, D4, D5 。其中 D2,D3 活性最高。 Ca 的代 谢 UV

维生素 D 的结构 在生物体内， D2 和 D3 本身不具有生物 活性。它们在肝脏 和肾脏中进行羟化 后，形成 1 ， 25- 二 羟基维生素 D 。其中 1 ， 25- 二羟基维生 素 D3 是生物活性最 强的。

3 ，维生素 E 又叫做生育酚，目前发现的有 6 种，其中  ，  ，  ，  四种有生理活性。植物油丰 富，抗氧化，与动物生殖有关

4 ，维生素 K 维生素 K 有 3 种， K1,K2,K3 。 其中 K3 是人工合成的。维生 素 K 是 2- 甲基萘醌的衍生物。 促进凝血，凝血维生素，促进肝脏合成凝血酶原

1 、水溶性维生素与辅酶 2 、脂溶性维生素 3 、辅酶的作用

辅酶在酶促反应中的作用特点 辅酶在催化反应过程中，直接参加了反应。 每一种辅酶都具有特殊的功能，可以特定地催 化某一类型的反应。 同一种辅酶可以和多种不同的酶蛋白结合形成 不同的全酶。 一般来说，全酶中的辅酶决定了酶所催化的类 型（反应专一性），而酶蛋白则决定了所催化 的底物类型（底物专一性）。