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导体 电子导体 R L i 离子导体 ( 平衡 ) mm
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p.296 I = I + + I - c m
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迁移数测定方法 1. 希托夫法 ( 电解法 ) mol FQ n t / n i 不包括电极反应可能溶入的部分
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阴、阳区内 n 反应 的符号 >0, 由电极溶解下为正 n 反应 的符号 <0, 由电极沉积上为负
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2. 界面移动法
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界面移动法 Ak l R I E E I t x l U
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导体 电子导体 R L i 离子导体 ( 平衡 ) mm
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11-7. 电导测定的应用 c + c - c ( 摩尔浓度 ) + z + c + z + c = - |z - |c ( 基本电量单元浓度 )
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摩尔浓度 电化学当量浓度
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求 K sp 注意 c 的单位。 M -3 dm -3 c 和 m 的浓度的统一
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(I-I 价弱电解质 )
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NaOH ----- HCl 电导滴定
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BaCl 2 ----- AgNO 3
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NaOH ----- HAc 电导滴定
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11-8. 电解质溶液的活度和活度系数 四类溶液体系 理想 实际 ( 非电解质 ) 弱电解质强电解质 分子间相互作用 部分电离学说 离子间相互作用 (1878 年 ) (1923 年 ) 还可分为离子键化合物 ( 真实电解质 ) 共价键化合物 ( 可能的电解质 )
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对溶液中的 i 分子 理想 )ln(mimi RT o ii 非理想 ( 非电解质 )
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电解质 ( 平衡 )
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a 为整体性质不存在?并不代表溶液 中的分子活度, a 仍代表离子
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离子平均活度的定义
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离子平均活度系数
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不同电解质的溶液 同价型 相近 Z i 升高 降低
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离子强度 (1921 年 ) 反映溶液中各离子电荷形成电场的强弱
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恒 T 、 P 改变 dm u 引起 dG u u u ue Z mmmm m tt m t A M A M 化学势 ) ( )( 000 2
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恒 T 、 P 改变 dm u 引起 dG
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若允许 dm 、 dn 均发生变化,但速度 0 ,仍 保持式 (2) 则体系自由能变化 ( 或 (2) 代入 (1)) 电离 + 未电离部分,整个电解质的化学势
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FUZM m Z m ,, )( 不同价数的离子 i 的 I (U i ) 值接近, 但导电能力差别明显
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5. 强电解质浓度很稀时
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6. 若离子浓度很稀时
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7.
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界面移动法,用于强电解质 ( =1) 对于弱电解质可用 “ 有效 Ui”= Ui
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8.
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普通蒸馏水多次蒸馏水高纯 ( 理论 ) 水 (s m-1)10 -3 10 -4 5 10 -6
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