1. 电荷传递之处

3. 电荷传递之处

5. 电荷传递之处

7. ，分别表示 对阴极和阳极反应
活化能的影响程度。
“电荷传递系数”（对称因子）

8. 二. Bulter-Volmer方程
基元步骤的过渡态理论
电极过程动力学的基本方程 k1
Ox + ze Red
k-1
净电流密度

9. Anodic
Current
Net Current
Net Current
Cathodic
Current

11. B1为指前因子

12. 同理

13. 当 =r , i = 0, 交换电流密度 i0为在 时所交换的和值，即以可逆 方式进行下的电极反应速率，可由此推
导出 Nernst 方程

14. c=r-, =r-c

16. Bulter-Volmer Equation (1924-1930年)

17. (1) 时
电化学反应极化电阻

18. P.405
(a) 低超压时的-i关系
(b)高超压时的-i关系
超压随电流密度变化关系

19. (2)
若 (阴极极化)

20. P.405
(a) 低超压时的-i关系
(b)高超压时的-I关系
氢超压随电流密度变化关系

21. 塔非尔(Tafel) 公式 (1905年)
同时对阳极极化

22. 塔非尔(Tafel) 公式 通式
由  lgi 直线  a, b   , i0
(仅适用于电子转移为速控步骤, 且为第一步骤时)

23. (3) 对反应速率的影响 V
改变1 V 改变 G 50 KJ mol-1,
对于1 nm的电化学界面，109 Vm-1

24. (4) i0与电极动力学性质

25. 三. 氢超电势 1. H3O+从溶液本体扩散 2. H3O+穿越双电层至表面 3. H3O+在电极上放电，形成吸附H
H3O++M+e M-H+H2O
迟缓放电机理. Volmer反应

26. 4. (a) H3O++M-H+e M+H2O+H2
电化学脱附机理 Heyrovsky反应
(b) M-H+M-H M+H2
表面复合脱附机理 Tafel反应
5. H2从电极扩散出
3, 4(a), 4(b) 皆可能为速度控制步骤
当4(b)为控制步骤
2H++2e Had
Had+Had H2

27. (忽略逆过程)
( 可为基元步骤等于总反应式即
电位的一致性, 但 o不等)

29. 0.0295

31. 电化学方法的主要优点 1. 通过调节电极电势方便并显著地 改变反应速度 2. 较易控制电极反应方向 3. 电极反应一般在常温常压下进行
4. 反应所用氧化剂或还原剂为电子，
环境污染少