1. 1 Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics Residual Gibbs free energy of fluids Smith

2. Residual Gibbs free energy of fluids 2 剩餘性質 以理想氣體行為為參考點 計算其偏離性質來建立熱 力性質的計算觀念與架構 剩餘體積 各個剩餘熱力性質的計算 推演同前面所述

3. Residual Gibbs free energy of fluids 3 選定一個定溫條件 由 P- V-T 性質計算剩餘自由能 的推導 由 P-V-T 數據計算取得過 剩自由能

4. Residual Gibbs free energy of fluids 4 t = 300  C ； T = 573.15 K P / [kPa] 1 1020 /[cm^3/g] 264500.26440.13210. 選定一個 定溫條件 由蒸氣表 查取比容 換算成 莫耳體積 計算 壓縮因子 計算 縱座標值 剩餘 Gibbs 自由能計算範例 ( 一 )

5. Residual Gibbs free energy of fluids 5 因壓縮因子小於 1 作圖結果縱座標小 於 0 不同物質有不同可 能行為 計算面積即為積分 結果 積分數值為無因次 P P 剩餘 Gibbs 自由能計算範例 ( 一 )

6. Residual Gibbs free energy of fluids 6 Estimate the dimensionless residual Gibbs free energy of the 175  C saturated water. Saturated properties data from the Smith ’ s text book. t/  CT/KP,satV,cm 3 /g 174447.15871.6221.5 175448.15892.64216.6 176449.15913.68211.7 剩餘 Gibbs 自由能計算範例 ( 二 )

7. Residual Gibbs free energy of fluids 7 t = 175  C, PVT data from the Smith ’ s text book. P,kPa P,bar V,cm 3 /g V, cm 3 /mol Z (Z-1)/P local area 0.00 --- --- -- -0.006039 -- 100 1.00 2054.70 37025.7 0.9937 -0.006267 -0.00615 200 2.00 1020.40 18387.6 0.9870 -0.006495 -0.00638 300 3.00675.49 12172.3 0.9801 -0.006640 -0.00657 400 4.00502.93 9062.8 0.9729 -0.006763 -0.00670 500 5.00399.31 7195.6 0.9656 -0.006878 -0.00682 600 6.00330.16 5949.5 0.9581 -0.006988 -0.00693 700 7.00280.69 5058.0 0.9503 -0.007104 -0.00705 800 8.00243.53 4388.4 0.9422 -0.007219 -0.00716 893 8.93216.60 3903.1 0.9355 -0.007226 -0.00672 total area -0.06048 fugacity coefficient 0.9413 剩餘 Gibbs 自由能計算範例 ( 二 )

8. Residual Gibbs free energy of fluids 8 因壓縮因子小於 1 作圖結果縱座標小 於 0 計算面積即為積分 結果 (-0.06048) 積分數值為無因次 計算逸壓係數 0.941311 剩餘 Gibbs 自由能計算範例 ( 二 )

9. Residual Gibbs free energy of fluids 9 過剩焓的計算式 過剩熵的計算 以理想氣體及特定參考點 溫度與壓力

10. Residual Gibbs free energy of fluids 10 焓的計算式 熵的計算式 利用副程式的計算 如第四章與第五章

11. Residual Gibbs free energy of fluids 11 PVT 性質由狀態方程式提 供 以壓力為自變數的剩餘性 質計算 狀態方程式為體積顯函 數的情況 維里方程式 以體積為自變數的剩餘性 質計算 狀態方程式為壓力顯函 數的情況

12. Residual Gibbs free energy of fluids 12 最常用的剩餘 Gibbs 自由能 計算應用積分式 壓力顯函數的狀態方程式 兩項維里方程式 立方型體積狀態方程式

13. Residual Gibbs free energy of fluids 13 採用維里方程式於剩餘性 質的計算 剩餘 Gibbs 自由能的計算 式 剩餘焓的計算式 剩餘熵的計算式

14. Residual Gibbs free energy of fluids 14 劇情如何發展？ 敬請期待！