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Advanced Chemical Engineering Thermodynamics

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Presentation on theme: "Advanced Chemical Engineering Thermodynamics"— Presentation transcript:

1 Advanced Chemical Engineering Thermodynamics
Chapter 9 Electrolyte Solutions

2 電解質溶液 許多工業程序或自然程序的相平衡問題都牽涉到電解質溶液 電解質的熱力學函數並沒有明確的定義 沒有通用的標準可接受的標號用於電解質
獨立變數為溫度溶劑成分的濃度滲透壓力

3 非揮發成分溶質的活性係數 溶液中各成分之化學勢能的定義關係式 參考狀態的化學勢能 活性 活性係數 可量測濃度

4 非揮發性溶質溶於溶劑的混合物 溶質不存在液態 參考狀態的化學勢能須做不同的選擇 不能選擇無限稀釋溶液

5 組成標度的應用 在一般石化有機物質慣於採用莫耳分率 聚合物溶液採用體積分率 含非揮發性溶質的溶液通常有引用到三種組成標度表示其濃度

6 不同濃度變數使用利用不同上標表示其參考狀態的化學勢能
三種濃度變數下之活性係數的換算式

7 由 Gibbs-Duhem 方程式推導得到溶劑的活性表示式
滲透係數的定義 滲透壓與溶劑活性的關係式 溶劑活性與溶液組成的關係式

8 滲透係數的計算式 當系統在中等壓力條件時 活性可由溶劑的分壓與熱力性質飽和蒸氣壓求取 則滲透係數可如式表示

9 電解質溶液 電中性 化工熱力學的討論是以成分的觀點量測描述熱力性質 對氯化鈉水溶液僅屬於兩個成分的系統但溶液中卻有中性分子陽離子與陰離子
電解質溶液 電中性 化工熱力學的討論是以成分的觀點量測描述熱力性質 對氯化鈉水溶液僅屬於兩個成分的系統但溶液中卻有中性分子陽離子與陰離子 電解質的解離如方程式

10 解離須遵守電中性 化學勢能的表示式 化學平衡時化學勢能的關係式 電解質的化學勢能表示式 參考點的化學勢能關係式且多以重量莫耳濃度為 1

11 一種有效的表示方式 平均離子濃度的定義 平均離子活性係數的定義 平均離子活性

12 強電解質的行為

13 活性數據的量測 電化學電池的電位 溶解度和依數性質的量測 蒸氣壓量測 電解質溶液的滲透係數 電解質溶液之溶劑的化學勢能 滲透係數的定義

14 溶劑之理想溶液活性係數的計算式 真實溶液的滲透係數 莫耳分率的化學勢能

15 另一種相對理想行為的定義 有理的滲透係數 其特性有如滲透係數 唯其化學勢能關係式之使用單位為莫耳分率 滲透係數與有理滲透係數的差異

16 兩滲透係數的關係

17 滲透係數與平均離子活性係數的關係 溶劑與溶質熱力行為描述應用的變數關係 兩者之關係依循 Gibbs-Duhem方程式 平均離子活性係數的推導

18 活性函數變量式 活性係數變量數

19 極稀釋溶液時 積分之 推導得到之活性係數表示式

20 劇情如何發展? 敬請期待!


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