1. Quinoline and Isoquinoline
Dr. Nabila Al-Jaber
Associate Professor of Chemistry

2. 4/17/2017
Heterocycles
© Univesity of California

3. Quinoline and Isoquinoline: Benzopyridines
4/17/2017
Quinoline and Isoquinoline: Benzopyridines
Quinoline
Isoquinoline
© Univesity of California

4. 1-benzazine, 1-azanaphthalene, benzo[b]pyridine
Quinoline
IUPAC name
Other names
1-benzazine, 1-azanaphthalene, benzo[b]pyridine

5. خواصه و التحضيرات ويبدأ فيه الترقيم من ذرة النتروجين.
- يوجد الكينولين في زيت العظام ,ولكن أهم طرق تحضيره هي الطريقة المعروفة باسم " تخليق سكراوب" Skraup Synthesis , وهي تتضمن تفاعل الأنيلين مع الجليسرول في وجود النتروبنزين وحمض الكبريتيك .

6. ميكانيكية التفاعل

7. ويسري التفاعل على عدة خطوات كما يلي :
إزالة الماء من الجليسرول وتحويله على الأكرولين .
2.إضافة الأكرولين إلى الأنيلين وهي إضافة مايكل Mechael Additin .

8. ويمكن استخدام بارانتروأنيلين في هذا التفاعل , واستبدال الاكرولين بألدهيد الكروتون (كروتوناهيد) ,ويتكون في هذه الحالة 2-مثيل-6-نتروكينولين .

9. Preparation of Quinoline
4/17/2017
Preparation of Quinoline
Friedländer Synthesis
Aldol
H2O, NaOH, 50 ºC
Imine
2-Aminobenzene-
carboxaldehyde
Enolizable
carbonyl compound
85%
Paul Friedländer ( )
© Univesity of California

10. الخواص الفيزيائية و الكيميائية للكينولين
الكينولين سائل لا لون له.
له رائحة مميزة وغير منفرة .
يتطاير مع البخار .
شحيح الذوبان في الماء ويذوب في أغلب المذيبات العضوية .
ويكون الكينولين أملاحا متبلورة مثل الهدروكلوريد الكبريتات , وهي تذوب في الماء .أما ملح ثاني الكرومات الناتج من إضافة ثاني كرومات البوتاسيوم على هدروكلوريد الكينولين , فهي شحيحة الذوبان في الماء وتنفصل على هيئة بلورات صفراء لامعة

11. الخواص الفيزيائية والكيميائية للكينولين
ويتأكسد الكينولين إلى حمض كينولنيك وهو حمض بيريدين3,2- ثنائي الكربوكسيل , ولا تتأكسد الحلقة المحتوية على النتروجين لأنها أقل نشاطا .

12. وعند اختزال الكينولين بالقصدير وحمض الهدروكلوريك يضاف الهدروجين إلى حلقة البيريدين ويتكون 4,3,2,1 , -رباعي هدروكينولين
وعند اختزال الكينولين بالهدروجين في وجود حافز مثل النيكل يتحول إلى ديكاهدرو كينولين .

13. ويتفاعل الكينولين مع الكواشف الإلكتروفيلية في الموضع رقم 8 ,
اما مع الكواشف النيوكليوفيلية فيحدث الاستبدال في موضعي 4,2 ,
- يتفاعل مثلا مع أيون النترونيوم معطيا 8- نتروكينولين
- ويتفاعل مع أميد الصودا في موضعي 4,2 , مكونا 2- أمينوكينولين و4- أمينوكينولين .

14. وعند إجراء النيترة بحمض النتريك والكبريتيك يتكون أيضا 5- نتروكينولين .
ويتفاعل الكينولين مع البروم مكونا 5- و 8- بروموكينولين ولكن عن إجراء البرومة في الطور البخاري يتكون 3- بروموكينولين وعند 500 ْس يتكون 2- بروموكينولين .

15. ويتفاعل الكينولين مع حمض الكبريتيك عند 200 ْس ويتكون حمض 8- كينولين سلفونيك مع قدر صغير من أيسومر 5- كينولين سلفونيك .
وعند تسخين حمض 8- كينولين سلفونيك عند 300 ْس يتعدل الجزئ وتهاجر مجموعة السفونيك إلى الموضع رقم 6 .

16. Quinoline and isoquinoline are known as
benzopyridines

17. benzo[c]pyridine, 2-benzanine
Isoquinoline
IUPAC name
Other names
benzo[c]pyridine, 2-benzanine

18. Properties Isoquinoline is a colorless liquid at room temperature.
Penetrating, unpleasant odor.
It crystallizes platelets that have a low solubility in water but dissolve well in ethanol, acetone, diethyl ether, carbon disulfide, and other common organic solvents. It is also soluble in dilute acids as the protonated derivative.
Isoquinoline is a weak base, It protonates to form salts upon treatment with strong acids, such as HCl. It forms adducts with Lewis acids, such as BF3

19. 2. Bischler-Napieralski Synthesis
4/17/2017
2. Bischler-Napieralski Synthesis
-H2O
POCl3, P2O5, 100 ºC
Pd, 200 ºC,
- H2
© Univesity of California

20. 4/17/2017
Reactions
EAS away from heteroaromatic ring and α (for both quinoline and isoquinoline); like naphthalene.
© Univesity of California

21. Chichibabin Reaction of Quinoline
4/17/2017
Chichibabin Reaction of Quinoline
and Isoquinoline
© Univesity of California

22. Alkaloids and Drugs (Since the beginning of mankind.......)
4/17/2017
LSD: Albert Hofmann
100 years old!
Alkaloids and Drugs
(Since the beginning of mankind )
Allowable drug quantities approved by Mexico, April 28, 2006:
Opium: 5 g
Heroin: 25 mg
Marijuana: 5 g
Cocaine: 500 mg
LSD: mg
MDA: 200 mg
Ecstasy: 200 mg
Mescaline: 1 g
Peyote: 1 kg
Psilocybin (pure): 100 mg
Mushrooms: 250 mg
Amphetamines: 100 mg
Dexamphetamines: 40 mg
Phencyclidine (PCP, or Angel Dust): 7 mg
Methamphetamines: 200 mg
Nalbuphine (synthetic opiate): 10 mg
© Univesity of California