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CICLO DE KREBS CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO CICLO DE LOS ÁCIDOS TRICARBOXÍLICOS.

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1 CICLO DE KREBS CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO CICLO DE LOS ÁCIDOS TRICARBOXÍLICOS

2 OXIDACIÓN DE CHO, AC. GRASOS, AA GENERACIÓN PRECURSORES BIOSINTÉTICOS: ANFIBÓLICA (CAT/ANAB)

3 CICLO DE KREBS

4 PyrDH EN MITOCONDRIA

5 CoA: ACARREDOR DE ACETILOS O ACILOS adenina -mercaptoetilamina-SH P ribosaácido pantoténicofosfato Piruvato + CoA-SH + NAD + Acetil-S-CoA + NADH + H + + CO 2 OXIDACIÓN DESCARBOXILACIÓN G 0 = kJ mol -1 PyrDH(mit) Complejo multienzimático TIOESTER ENTRA A MITOCONDRIA POR SIMPORTE PIR-H +

6 G 0 = kJ mol -1 G 0 = kJ mol -1 MÁS OXIDABLE condensación isomerización Redox descarboxilación

7 -35.5 kJ/mol -2.9 kJ/mol ATP(plantas) diP cinasa TIOESTER Redox descarboxilación Fosforilación sustrato Redox

8 +29.7 kJ/mol citrato kJ mol -1 G 0 = -40 kJ mol -1 3NAD + + FAD + GDP + ACETIL-CoA + Pi 3NADH + FADH 2 + GTP + CoA + 2 CO 2

9 3NAD + + FAD + GDP + ACETIL-CoA + Pi 3NADH + FADH 2 + GTP + CoA + 2 CO 2 3ATP c/u2ATP c/u 1ATP Nucleósido diP cinasa 9ATP 2ATP1ATP 12 ATP por cada Acetil-CoA FO

10

11 Reacción de alimentación : anaplerótica Piruvato+ HCO 3 - +ATP oxaloacetato +ADP+ Pi +H + Piruvato carboxilasa (gluconeogénesis)

12 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33)

13 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33) Disponibilidad sustrato Inhibición por producto Inhibición competitiva

14 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33) No saturante * *PyrDH Disponibilidad sustrato

15 Pir DH Pir DH-P PDHK PDHPPasa Activa inactiva NADH/AcCoA Inhibición por producto: compiten con NAD+ y CoA Por sitios activos Ca 2+ eurcariotes Piruvato + CoA-SH + NAD + Acetil-S-CoA + NADH + H + + CO 2 PyrDH(mit)

16 Regulación: 1)Disponibilidad de sustratos: acetilCoA y oxaloacetato 2)Inhibición por producto:NADH 3)Retroinhibición competitiva

17 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33) Inhibición por producto

18 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33) NADH GTP Inh. competitivo NADH

19 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato Piruvato AcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33) GTP Inh. competitivo NADH

20 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33) NADH GTP Inhibición competitiva

21 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33)

22 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA Citrato sintasa (-31.5) isocitrato DH (-21) NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH -cetoglutarato DH (-33) Alosterismo ADP/ATP Ca 2+

23 Citrato isocitrato -cetoglutarato Succinil-CoA Succinato Malato Fumarato Oxaloacetato PiruvatoAcetilCoA NAD + NADH oxalosuccinato CO 2 CoASH NAD + NADH 1. Ac. Grasos Colesterol 2. aa Ac. Grasos (non) Iso, Met, Val 4. porfirinas Asp, Phe, Tyr 3. Glucosa aa

24 1. Ac. Grasos Colesterol: Síntesis citoplásmica requiere AcetilCoA (no sale de mitocondria) Citrato + ATP + CoA ADP + Pi + oxaloacetato + AcetilCoA Citrato ATP-citrato liasa 2. Aminoácidos -cetoglutarato + NAD(P)H + NH 4 + Glutamato + NAD(P) + + H 2 O Glutamato deshidrogenasa -cetoglutarato + alanina glutamato + piruvato oxaloacetato + alanina aspartato + piruvato transaminasas

25 4. Porfirinas succinil CoA precursor 3. Glucosa malato Malato oxaloacetato Gluconeogénesis

26 Reacciones anapleróticas: Piruvato+ HCO 3 - +ATP oxaloacetato +ADP+ Pi +H + Piruvato carboxilasa AcCoA: AcCoA > Oxaloacetato malato malato gluconeogénesis Ac. Grasos AcetilCoA AG impares, Iso, met, val SuccinilCoA Trans y desaminación -cetoglutarato y oxaloacetato

27 G°=-2823 kJ/mol 10 NADH + 2FADH 2 GAL3PDH PyrDH isocitratoDH -cetog DH succDH malDH

28 malato oxalacetato Gluconeogénesis Cpo. Proteíco Proteasas aa libres Transaminasas -cetoácidos Cpo. Lipídico TAG Lipólisis Ac.grasos libres -oxidación MS MDH -cetogl DH PEPK CHO: Almidón glucosa


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